Appel-Reaktion

Die Appel-Reaktion ist eine nukleophile Subsitutionsreaktion vom Typ S_N2, die in der organischen Chemie die Überführung von Alkoholen in die entsprechenden Alkylhalogenide ermöglicht. Bevorzugt werden dabei primäre und sekundäre Alkohole verwendet. Die Namensreaktion trägt den Namen ihres Entdeckers Rolf Appel von der Universität Bonn, der diese Reaktion erstmals 1975 veröffentlichte.

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Als Reagenzien benötigt man stöchiometrische Mengen^[1] von Triphenylphosphin (TPP bzw. PPh₃) und einem Tetrahalogenmethan, wie beispielsweise Tetrachlormethan (CCl₄) oder Tetrabrommethan (CBr₄). Mit CF₄ kann die Reaktion allerdings nicht durchgeführt werden.

Die treibende Kraft der Reaktion ist die Bildung der O=P-Doppelbindung, bzw. die Oxidation von P-(III) zu P-(V). Nach Aktivierung des Triphenylphosphines erfolgt die Reaktion mit dem zwischenzeitlich gebildeten Alkoholat. Im zweiten Schritt wird Triphenylphosphinoxid als sehr gute Abgangsgruppe durch den nukleophilen Angriff des Bromid- oder Chlorid-Ions verdrängt und das gewünschte Produkt erhalten.^[1]

Die Appel-Reaktion ist eine milde und moderne Variante zur Chlorierung oder Bromierung unter S_N2-Bedingungen. Sie ist daher stereoselektiv unter Inversion der Konfiguration (Walden-Umkehr).^[2]

Einzelnachweise

1. ↑ ^{a b} Organische-Chemie.de: Appel-Reaktion, abgerufen am 4. Juli 2007
2. ↑ ETH Zürich: Substitutionsreaktionen an Aliphaten, abgerufen am 4. Juli 2007

Literatur

• Appel R, Tertiary Phosphane/Tetrachloromethane, a Versatile Reagent for Chlorination, Dehydration, and P–N Linkage., in Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 14/1975, S.801-11.