Hofmann-Abbau

Beim Hofmann-Abbau wird ein unsubstituiertes Carbonsäureamid mit Brom Br₂ in Gegenwart einer Base in Wasser umgesetzt. Dabei entsteht ein um die Carbonyl-Gruppe gekürztes Amin. Die Reaktion ist nach ihrem Entdecker August Wilhelm von Hofmann benannt.

Weiteres empfehlenswertes Fachwissen

Dauerhaft genaue Prüfgewichte dank 12 kostenloser Tipps

Wie erhalten Sie Tag für Tag genaue Wägeresultate?

Was ist der richtige Weg, um die Wiederholbarkeit bei Waagen zu überprüfen?

Reaktionsmechanismus

Im allerersten Schritt wird Br-OH gebildet. Br hat dann ein delta plus und greift die NH2 Elektronen an. Im ersten Schritt wird ein N-Bromamid 1 gebildet. Dieses wird deprotoniert und unter Abspaltung eines Bromid-Anions ließe sich als Intermediat das Nitren 2 formulieren, welches jedoch, analog zum entsprechenden Schritt bei verwandten Reaktionen wie Curtius-Umlagerung, Schmidt-Reaktion oder Lossen-Abbau, nicht tatsächlich als Zwischenprodukt zu formulieren ist. Vielmehr bildet sich in einer konzertierten Reaktion über eine Umlagerung das Isocyanat 3 unmittelbar aus dem N-Bromamid. Das Isocyanat ist im wässrigen Medium der Reaktion nicht stabil, sondern reagiert sofort mit einem Hydroxid-Ion zum Carbamat 4. Nach Ansäuern wird die zugehörige Carbaminsäure freigesetzt, die darauf decarboxyliert und das Amin 5 ergibt.

Beispiel: