Hofmann-Martius-Umlagerung

Unter der Hofmann-Martius-Umlagerung versteht man die säurekatalysierte Umlagerung von N-alkylierten Anilinderivaten zu den entsprechenden ortho- und para-alkylierten Anilinderivaten. Die Reaktion ist mechanistisch mit der Fries-Umlagerung verwandt. Praktisch wird hierzu in der Hitze mit einer anorganischen Säure, meist Salzsäure, gearbeitet.^[1]

Mechanismus

Weiteres empfehlenswertes Fachwissen

Dauerhaft genaue Prüfgewichte dank 12 kostenloser Tipps

Höhere Wägeleistung in 6 einfachen Schritten

Was ist die Empfindlichkeit meiner Waage?

Die Säure addiert sich zunächst an die Aminofunktion des Substrats. Dann spaltet sich der Alkylrest kationisch von der Aminogruppe, um dann in einer Friedel-Crafts-Reaktion am Ring zu substituieren.

Varianten

Als Variante ist die Reilly-Hickinbottom-Umlagerung bekannt. Sie verläuft mechanistisch gleich, nur werden bei ihr anstelle anorganischer Säuren Metallhalogenide, meist Aluminiumchlorid, als Lewis-Säuren eingesetzt.^[2]

Quellen

1. ↑ A. W. Hofmann, C. A. Martius Chem. Ber. 1871, 4, 742-748.
2. ↑ J. Reilly, W. J. Hickinbottom, J. Chem. Soc. 1920, 103-137