Hypervalenz

Als Hypervalenz wird die positive Abweichung zur Valenztheorie bezeichnet, nach der die äußere Schale eines Atoms maximal 8 Elektronen aufnehmen kann. Hypervalenz tritt in hypervalenten Verbindungen bzw. Molekülen (hyper=über, siehe Griechische Präpositionen) mit Donoratomen der 5. bis 8. Hauptgruppe auf. So zum Beispiel auch in Selenhalogeniden wie Selenfluorid (SeF₄) oder Iodfluoriden (z. B. IF₅, IF₇), generell in vielen Edelgas- und Interhalogen-Verbindungen. Bis vor kurzem wurde hier eine Beteiligung der d-Orbitale des Zentralatoms angenommen, allerdings wird inzwischen eine Beschreibung durch eine elektronenreiche Mehrzentrenbindung bevorzugt.

Weiteres empfehlenswertes Fachwissen

Tägliche Sichtkontrolle der Laborwaagen

Wie kann man Pipetten schnell überprüfen?

Empfindlichkeitsprüfung von Laborwaagen

Beispiele

Hypervalente Iodverbindungen

In der organischen Synthesechemie werden hypervalente Iodverbindungen als milde Oxidationsmittel vielfach eingesetzt. Zu diesen "modernen" Oxidationsmitteln zählen u. a:

• Iodosylbenzol^[1][2]
• Di-acetoxy-iodbenzol (DIB)^[1][2][3]
• Dess-Martin-Periodinan (DMP)^[1][2], besonders in der so genannten Dess-Martin-Oxidation eingesetzt
• 2-Iodoxybenzoesäure (IBX)^[1][2][3]

Weiterhin gibt es Reagenzien mit hypervalentem Iod, die zur elektrophilen Einführung von Iod (Angriff von I⁺ auf Nucleophile, z. B. C-C-Doppelbindungen) dienen:

• Di-sym-collidin-iodoniumperchlorat^[4]

Literatur

1. ↑ ^{a b c d} Zhdankin, V. V.; Stang, P. J. Chem. Rev. 2002, 102, 2523−2584
2. ↑ ^{a b c d} Wirth, T. Angew. Chem. 2005, 117, 3722−3731
3. ↑ ^{a b} Richardson, R. D.; Wirth, T. Angew. Chem. 2006, 118, 4510−4512
4. ↑ Griffith, D. A.; Danishefsky, S. J. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 5811−5819