Pyroxengruppe

Als Pyroxengruppe bezeichnet man Minerale aus der Mineralklasse Silikate und Germanate, sowie der Abteilung der Kettensilikate, deren Kristallstruktur sich durch Einfachketten aus eckenverknüpften SiO₄-Tetraedern auszeichnet und deren Zusammensetzung der folgenden verallgemeinerten Summenformel genügt:

M1 M2 T₂O₆.

In dieser Strukturformel repräsentieren M1, M2 und T unterschiedliche Positionen in der Pyroxenstruktur. Sie werden vorwiegend durch folgende Kationen belegt:

• M1: Mg²⁺, Fe²⁺, Mn²⁺, Ca²⁺, Na⁺, Li⁺
• M2: Mg²⁺, Fe²⁺, Mn²⁺, Al³⁺, Fe³⁺, Ti⁴⁺, Ti³⁺, V³⁺, Sc³⁺, Cr³⁺, Zr⁴⁺, Zn²⁺,
• T: Si⁴⁺, Al³⁺, Fe³⁺

Fett hervorgehoben sind die dominierenden Kationen auf den einzelnen Positionen.

Pyroxene zeigen eine große chemische Variabilität und treten weltweit in sehr vielen verschiedenen Paragenesen und geologischen Milieus auf. Sie sind wichtiger Bestandteil sowohl magmatischer wie auch metamorpher Gesteine unterschiedlichster Zusammensetzung und Bildungsbedingungen.

Pyroxene haben eine Härte zwischen 5 und 6,5 sowie eine bleichgrüne bis bräunlichgrüne oder bronzene Farbe. Strichfarbe ist ein grünliches Weiß.

Eine sehr ähnliche Mineralgruppe sind die Amphibole; Pyroxen unterscheidet sich von diesen jedoch in der Spaltbarkeit; die Spaltwinkel bei Pyroxenen liegen bei 90 Grad, während sie bei Amphibol 120 Grad betragen.

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Etymologie und Geschichte

Der Name Pyroxen stammt aus dem Griechischen von pyros (Feuer) und xenos (fremd). Er spielt darauf an, dass Pyroxene vor allem in Vulkanlava auftreten, wo sie als Kristalleinschlüsse von Vulkanglas gefunden werden können; früher wurde angenommen, es handele sich nur um Verunreinigungen des Glases, so dass der Name „Feuerfremde“ entstand. Tatsächlich aber handelt es sich bei den Pyroxenen um Minerale, die vor der Lavaeruption kristallisieren.

Klassifizierung und Nomenklatur

Basis einer korrekten Benennung eines Pyroxens ist eine vollständige chemische Analyse und die Anwendung eines vorgegebenen Berechnungsschemas, mit dem die genauen Gehalte der einzelnen Elemente normiert und auf die einzelnen Positionen (M1, M2, T) aufgeteilt werden.

Die Internationale Mineralogische Vereinigung (IMA) teilt die Pyroxene nach ihrer Zusammensetzung in 6 Gruppen ein:

1. Mg-Fe-Pyroxene
2. Mn-Mg-Pyroxene
3. Ca-Pyroxene
4. Ca-Na-Pyroxene
5. Na-Pyroxene
6. Li-Pyroxene

In diesen sechs Gruppen werden 20 Basisnamen für Pyroxene festgelegt. Bedeutenden Abweichungen von den im Anschluss aufgeführten Zusammensetzungen wird durch vorangestellte Adjektive (titanreich, eisenreich, …) Rechnung getragen.

In den im folgenden angegebenen Strukturformeln können sich die in Klammern stehenden Atome in beliebiger Mischung durch Substitution vertreten, stehen aber immer im selben Verhältnis zu den anderen Atomgruppen. Hier werden lediglich die idealisierten Zusammensetzungen der verschiedenen Pyroxene aufgeführt. Die Gültigkeit der Mineralnamen erstreckt sich jeweils über einen größeren Zusammensetzungsbereich. So werden z.B. alle Ca-armen Mg-Fe-Pyroxene mit Mg-Gehalten von 0 bis 1 Fe²⁺ als Enstatit bzw. Clinoenstatit bezeichnet.

Mg-Fe-Pyroxene

Mg-Fe-Pyroxene kommen sowohl mit orthorhombischer wie auch monokliner Symmetrie vor. Folgende Endglieder bilden die Grenzen der Mg-Fe-Pyroxene:

• Enstatit (orthorhombisch) Mg₂Si₂O₆
• Ferrosillit (orthorhombisch) Fe²⁺₂Si₂O₆
• Clinoenstatit (monoklin) Mg₂Si₂O₆
• Clinoferrosillit (monoklin) Fe²⁺₂Si₂AlO₆
• Pigeonit (monoklin) (Mg, Fe²⁺)_1,9–1,6Ca_0,1–0,4Si₂AlO₆

Mn-Mg-Pyroxene

Mg-Mn-Pyroxene kommen sowohl mit orthorhombischer wie auch monokliner Symmetrie vor.

• Donpeacorite (orthorhombisch): (Mn²⁺,Mg)MgSi₂O₆
• Kanoit (monoklin): Mn²⁺MgSi₂O₆

Ca-Pyroxene

Alle Ca-Pyroxene kristallisieren mit monokliner Symmetrie.

• Diopsid: CaMgSi₂O₆
• Hedenbergit: CaFe²⁺Si₂O₆
• Augit: Ca_0,4-0,9(Mg,Fe²⁺)_1,6-1,1Si₂O₆
• Johannsenit: CaMnSi₂O₆
• Petedunnit: CaZnSi₂O₆
• Essenit: CaFe³⁺Si₂O₆

Ca-Na-Pyroxene

• Omphazit: (Ca,Na)(R²⁺Al)Si₂O₆
• Ägirinaugit: (Ca,Na)(R²⁺Fe³⁺)Si₂O₆

Na-Pyroxene

• Jadeit: NaAlSi₂O₆
• Ägirin: NaFe³⁺Si₂O₆
• Kosmochlor: NaCr³⁺Si₂O₆
• Jervisit: NaSc³⁺Si₂O₆
• Namansilit: NaMn³⁺Si₂O₆
• Natalyit: NaV³⁺Si₂O₆

Li-Pyroxene

• Spodumen: LiAlSi₂O₆

Die Zusammensetzungen natürlich auftretender Pyroxene liegen häufig zwischen den idealisierten Zusammensetungen dieser Gruppen. Entsprechend wurde eine weitere, gröbere Einteilung entwickelt, die dieser komplexen Mischbarkeit von Kationen auf den Positionen M1 und M2 Rechnung trägt. Danach werden vier chemische Gruppen unterschieden:

• Quaternäre Pyroxene: Alle Ca-Mg-Fe-Pyroxene mit weniger als 0,2 Na (Enstatit, Ferrosilit, Pigeonit, Clinoenstatit, Cinoferrosilit, Diopsid, Hedenbergit, Augit).
• Ca-Na-Pyroxene: Ca-Mg-Fe-Pyroxene mit 0,2 bis 0,8 Na (Omphazit, Ägirin-Augit).
• Na-Pyroxene: Al-Fe-Pyroxene mit 0,8 bis 1,0 Na (Jadeit, Ägirin).
• sonstige Pyroxene: Diese Gruppe enthält alle weiteren Pyroxene, von denen oft nur wenige Vorkommen mit außergewöhnlichen Zusammensetzungen geringer Variabilität bekannt sind (Spodumen, Essenit, Johannsenit, Petedunnit, Kanoit, Donpeacorit).

Nach der Symmetrie werden Pyroxene weiterhin in zwei Gruppen unterteilt:

• Clinopyroxene: Pyroxene mit monokliner Symmetrie
• Orthopyroxene: Pyroxene mit orthorhombischer Symmetrie

Bildung und Fundorte

Pyroxene kommen sowohl massiv, in gekörnter Form als auch als meist dunkle, kurze, prismenförmige Kristalle vor. Als gesteinsbildende Minerale finden sie sich häufig in quarzarmen magmatischen Gesteinen wie Basalt, Gabbro und Pyroxenit. Kalziumreiche Klinopyroxene sind daneben auch in metamorphisiertem Kalkstein enthalten, während in Steinmeteoriten in erster Linie Orthopyroxene vorkommen.

Struktur

Die Variationsbreite der chemischen Zusammensetzung der Pyroxene findet ihre Erklärung in ihrer Struktur. Sie weist Kationenpositionen von sehr unterschiedlicher Größe und Form auf und bietet so einer Vielzahl von Kationen unterschiedlichster Größe und Ladung platz. Auf allen diesen Kationenpositionen sind die Kationen von Sauerstoffanionen umgeben. Die verschiedenen Positionen unterscheiden sich in der Anzahl der umgebenden Anionen (Koordinationszahl), deren Abstand zum Kation und Anordnung um das Kation herum. Generell gilt: Je mehr Anionen ein Kationen umgeben, desto größer wird der mittlere Abstand von der Kationenposition zu den Anionen, desto schwächer werden die einzelnen Bindungen und desto größer wird der ionische Charakter der Bindungen.

Die Pyroxenstruktur weist Kationenpositionen mit 3 verschiedenen Koordinationszahlen auf.

• Tetraederpositionen (T): 4 Sauerstoffionen (O^2-) umgeben ein Kation tetraederförmig. Diese Position bietet kleinen Kationen mit zumeist hoher Ladung platz (Si⁴⁺, Ti⁴⁺, Al³⁺). Die kurzen Kation-Anion-Bindungen haben einen hohen kovalenten Anteil (Atombindungen). Atombindungen sind stark gerichtet. Daher muss die Geometrie der bindenden Atomorbitale möglichst gut mit der Anordnung der umgebenden Anionen übereinstimmen. Erfüllt wird diese geometrische Randbedingung z.B. von sp3-hybridisierten Kationen wie Si⁴⁺. In dieser Elektronenkonfiguration vereinigt sich das eine äußere s-Orbital mit den drei äußeren p-Orbitalen zu 4 tetraedrisch ausgerichteten sp³-Hybridorbitalen.
• Oktaederposition (M1): 6 Sauerstoffionen (O^2-) umgeben ein Kation oktaederförmig. Diese Position bietet mittelgroßen, zumeist zwei- und dreiwertigen Kationen platz (Mg²⁺, Fe²⁺, Mn²⁺, Al³⁺, Fe³⁺). Die Bindungen sind vorwiegend ungerichtet ionisch.
• 6 bis 8-fach koordinierte Plätze (M2): 6-8 Sauerstoffionen (O^2-) umgeben ein Kation. Diese Position bietet mittelgroßen bis großen ein bis zweiwertigen Kationen platz (Mg²⁺, Fe²⁺ oder Na⁺, Ca²⁺). Die Bindungen sind schwach und vorwiegend ionisch. Kationen mittlerer Größe (Mg²⁺, Fe²⁺) sind 6-fach koordiniert, größere (Na⁺, Ca²⁺) 8-fach.

Die nebenstehenden Strukturabbildungen zeigen der Klarheit wegen nur die Flächen dieser Koordinationspolyeder. Die Sauerstoffe und Kationen selbst sind nicht dargestellt. Die Sauerstoffanionen befinden sich auf den Ecken der Polyeder, die Kationen im Zentrum der Polyeder.

Silikat-Anionenkomplex

Das strukturelle Charakteristikum aller Pyroxene ist die Einfachkette aus SiO₄-Tetraedern mit der Summenformel [Si₂O₆]^4-. Hierin sind die SiO₄-Tetraeder sind über zwei Sauerstoffe zu idealerweise unendlichen Ketten verbunden.

Nach der Silikatklassifikation von F. Liebau gehören die Pyroxene zur Gruppe der unverzweigten zweier Einfachketten- Silikate. Innerhalb einer Kette wiederholt sich die Orientierung der Silikattetraeder mit jedem zweiten Tetraeder (zweier Kette). Die Ketten sind untereinander nicht direkt miteinander verbunden (Einfachkette) und von der Kette zweigen keine weiteren Tetraeder ab (unverzweigt).

Die SiO₄-Tetraeder sind in den Ketten so angeordnet, dass alle Tetraeder einer Kette mit einer Tetraederspitze in die gleiche Richtung weisen. Entsprechend weisen alle Tetraeder mit einer Fläche in die entgegensetzte Richtung. Die nebenstehende Abbildung zeigt einen Ausschnitt einer SiO₄-Zweier-Einfachkette mit Blick auf die Tetraederspitzen.

Oktaederkette

  Auf der M1-Position werden die kleineren Kationen (vorwiegend Mg²⁺, Fe²⁺, Mn²⁺, Al³⁺) von sechs Sauerstoffen oktaedrisch koordiniert. Die Oktaeder sind über gemeinsame Kanten zu zickzackförmigen Ketten verknüpft.

Die M2-Koordinationspolyeder sind über drei gemeinsame Kannten mit drei M1-Oktaedern einer Kette verbunden. Im Falle von 8-fach koordinierten größeren Kationen auf M2, wie z.B. Ca²⁺ im Diopsid oder Hedenbergid, sind die Polyeder über eine gemeinsame Kannte mit den M2-Polyedern einer benachbarten Oktaederkette verbunden. Bei kleineren sechsfach koordinierten Kationen auf M2, wie z.B. Mg²⁺ im Enstatit, besteht eine solche Verknüpfung nicht.

I-Beams

    Je zwei Tetraederketten sind über ihre freien Spitzen mit der Ober- bzw. Unterseite eines Oktaederbandes verbunden. Diese sandwichartige Baueinheit wird wegen ihres an den Großbuchstaben I erinnernden Querschnitts auch als I-Beam bezeichnet.

Diese I-Beams sind untereinander über die SiO₄-Tetraeder und M2-Oktaeder verbunden.

Clino- und Orthopyroxene

  Die Pyroxene werden nach ihrer Symmetrie in zwei Gruppen eingeteilt:

• Clinopyroxene: Pyroxene mit monokliner Symmetrie (Raumgruppe C2/c). Hierzu zählen z.B. alle Na- und Ca-Pyroxene
• Orthopyroxene: Pyroxene mit orthorhombischer Symmetrie (Raumgruppen Pbca, Pbcn). Hierzu gehören z.B. die Pyroxene der Enstatit-Ferrosilit-Reihe (Raumgruppe Pbca) und z.B. die Hochtemperaturform des Enstatits (Protoenstatit, Raumgruppe Pbcn).

Die Pyroxenstrukturen der verschiedenen Raumgruppen unterscheiden sich in der Stapelung der Oktaederlagen in Richtung der kristallographischen a-Achse (siehe Abbildung).

Bei den Clinopyroxenen weisen alle Oktaeder die gleiche Orientierung auf. In a-Richtung aufeinanderfolgende Tetraeder- und Oktaederlagen sind in c-Richtung jeweils etwas zueinander versetzt. Aus diesem Versatz resultiert bei den Pyroxenen der schiefe Winkel der monoklinen Symmetrie.

Bei den Orthopyroxenen wechselt sich die Orientierung der Oktaeder periodisch in a-Richtung ab. Der Versatz der in a-Richtungen aufeinanderfolgenden Schichten wird hierbei ausgeglichen und es ergibt sich eine orthorhombische Elementarzelle.

Die Diagonale von einer Oktaederecke durch das Oktaederzentrum zur gegenüberliegenden Ecke weist abwechselnd in Richtung der a- und c-Achse (Lagen M+) und entgegen der Richtung der a- und c-Achsen (Lagen M-). Die Oktaederlagen gegensätzlicher Orientierung können durch Spiegelung an einer Spiegelebne (parallel zur b- und c-Achse) aufeinander abgebildet werden. Diese Verhältnisse gleichen auf Elementarzellebene denen der gängigen makroskopischen Zwillingsbildung bei Pyroxenen. Daher beschreibt man Orthopyroxenen auch als polysynthetische Verzwillingung auf Elementarzellebene.

Die Orthopyroxene der verschiedenen Raumgruppen Pbca und Pbcn unterscheiden sich in der Periodizität der Umkehrung der Oktaederorientierung. Pbca-Pyroxene (z.B. Ferrosollit) weisen eine Periodizität von zwei auf, d.h. nach jeder zweiten Oktaederschicht ändert sich die Orientierung der Oktaeder (Abfolge der Oktaederlagen M- M- M+ M+ M- M- …). Pbcn-Pyroxene zeichnen sich durch eine Umkehrung der Oktaederorientierung nach jeder Lage aus (Abfolge der Oktaederlagen M- M+ M- M+ M- …).

Verwendung

Einige Pyroxene eignen sich als Schmuckstein, so der grüne Enstatit, der ebenfalls grüne Diopsid und der rotbraune Hypersthen.

Der meist massiv auftretende Jadeit wurde wegen seiner sehr kompakten Struktur zur Herstellung von Axtklingen genutzt; daneben können aus Jadeit sehr fein geschnitzte Schmuckobjekte hergestellt werden.

Siehe auch

• Systematik der Minerale
• Liste der Minerale

Literatur

• Subcommittee on Pyroxenes, Moburo Morimoto (chairman) (1989): Nomenclature of Pyroxenes. Canadian Mineralogist 27, 143-156
• Edition Dörfler: Mineralien Enzyklopädie, Nebel Verlag, ISBN 3-89555-076-0
• Martin Okrusch, Siegried Matthes: Mineralogie. 7. Auflage. Springer Verlag, Berlin 2005, ISBN 3-540-23812-3
• Stefan Weiß: Das große Lapis Mineralienverzeichnis. 4. Auflage. Christian Weise Verlag, München 2002, ISBN 3-921656-17-6