Nukleophile Addition

Die nukleophile Addition (siehe dazu: Nukleophilie) ist ein Reaktionsmechanismus in der organischen Chemie, bei dem ein Nukleophil (Anion oder Lewis-Base) eine Mehrfachbindung angreift. Das Nukleophil wird der angegriffenen Verbindung hinzugefügt (Addition). Es findet kein Austausch von Atomen oder Atomgruppen statt (vergleiche mit: Substitution).

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Nukleophil

Als Nukleophile können die verschiedensten Verbindungen eingesetzt werden. Dabei handelt es sich um elektronenreiche, meist freie Elektronenpaare enthaltende Moleküle (siehe unten: Beispiele).

Mehrfachbindungen

Nukleophile Additionen können an unterschiedlichen Typen von Mehrfachbindungen stattfinden:

1. Addition an C-C-Doppelbindungen
2. Addition an C-C-Dreifachbindungen
3. Addition an konjugierte C-C-Mehrfachbindungen
4. Addition an C-X-Mehrfachbindungen

Reaktionsverlauf

Das Nukleophil greift an dem Ende der Mehrfachbindung an, dessen Elektronendichte durch die induktiven Einflüsse von Substituenten herabgesetzt wurde. Dieses ist bei C-C-Mehrfachbindungen, bei denen ein Kohlenstoff-Atom mit elektronegativen Atomen oder Atomgruppen verbunden ist, oder bei C-X-Mehrfachbindungen der Fall.

Nukleophile Addition an C-C-Mehrfachbindungen

Der erste Schritt bei dieser Reaktion besteht in dem Angriff des Nukleophils am stärker positiv polarisierten Kohlenstoff unter Bildung eines Carbanion:

X steht für das Nukleophil, Z für den elektronenziehenden Substituenten.

Im zweiten Schritt reagiert das Carbanion mit einem Elektronenakzeptor:

Y ist der Elektronenakzeptor.

Die Bildung des Carbanions wird begünstigt, wenn die Substituenten dieses durch Mesomerie stabilisieren können. In diesem Fall spricht man von einer nukleophilen Addition an aktivierte CC-Mehrfachbindungen (Michael-Addition).

Nukleophile Addition an C-X-Mehrfachbindungen

CX-Mehrfachbindungen kommen in folgenden Atomgruppen vor:

• Carbonylgruppe
• Thiocarbonylgruppe
• Isocyanatgruppe
• Azomethingruppe
• Cyanidgruppe
• Isocyanidgruppe

Hier kann ein Nukleophil, am häufigsten in Form einer aciden Verbindung, am Kohlenstoff einer CX-Mehrfachbindung angreifen. Die andere Möglichkeit ist, dass zunächst das elektronenziehende Heteroatom in einem vorgelagerten Gleichgewicht protoniert wird und anschließend das Nukleophil am Kohlenstoff bindet.

Beispiele

Nukleophile Addition an C-C-Mehrfachbindungen

• Addition von Ammoniak oder Aminen
• Addition von Cyanwasserstoff
• Michael-Addition

Nukleophile Addition an C-X-Mehrfachbindungen

Die einzelnen nukleophilen Additionen an C-X-Mehrfachbindungen können anhand des angreifenden Nukleophils in Gruppen eingeteilt werden:

Sauerstoff als Nukleophil

• Hydratisierung
• Acetal-Bildung

Stickstoff als Nukleophil

• Addition von primären Aminen: Diese Reaktion führt zu einer einem Halbacetal entsprechenden Verbindung (Halbaminal), die in einer Folgereaktion unter Wasserabspaltung in ein Azomethin übergeht.

Addition eines primären Amins als Nukleophil an eine Carbonylgruppe. Mit R ist der Alkylrest des Amins bezeichnet.

• Addition von sekundären Aminen: Diese Reaktion führt letztendlich zu einem Enamin.
• Addition von Hydrazin
• Addition von Hydroxylamin
• Mannich-Reaktion

Schwefel als Nukleophil

• Mercaptal-Bildung
• Bisulfitaddition

Carbanionischer Kohlenstoff als Nukleophil

• Aldol-Reaktion
• Benzoin-Kondensation
• Cyanhydrin-Reaktion
• Knoevenagel-Kondensation
• Perkin-Reaktion
• Reformatsky-Reaktion
• Stobbe-Kondensation
• Strecker-Synthese von Aminosäuren
• Tollens-Reaktion
• Wittig-Reaktion