Um alle Funktionen dieser Seite zu nutzen, aktivieren Sie bitte die Cookies in Ihrem Browser.
my.chemie.de
Mit einem my.chemie.de-Account haben Sie immer alles im Überblick - und können sich Ihre eigene Website und Ihren individuellen Newsletter konfigurieren.
- Meine Merkliste
- Meine gespeicherte Suche
- Meine gespeicherten Themen
- Meine Newsletter
Peterson-OlefinierungDie Peterson-Olefinierung (auch Peterson-Reaktion) ist eine chemische Reaktion eines α-silyl Carbanions 1 mit einem Keton (oder Aldehyd), zum β-Hydroxysilan 2 welches zu einem Alken 3 als Reaktionsprodukt eliminiert.[1] Weiteres empfehlenswertes Fachwissen
ReaktionsmechanismusDie Peterson-Olefinierung ist wichtige Synthesereaktion, da es mit ihr gelingt diastereoselektiv cis- oder trans-Alkene aus β-Hydroxysilanen zu synthetisieren. Aufarbeitung des β-Hydroxysilans mit Säure ergibt das eine Alken, während Aufarbeitung des selben β-Hydroxysilans mit Base das Alken mit entgegengesetzter Stereochemie ergibt. Basische EliminierungDer Einfluss der Base auf das β-Hydroxysilan 1 führt zu einer konzertierten syn-Eliminierung von 2 oder 3. Die Existenz des pentavalenten Silicium-Intermediats 3 wurde postuliert, aber bis heute nicht eindeutig bewiesen. Saure EliminierungDie Behandlung des β-Hydroxysilans 1 mit Säure resultiert über die Protonierung in einer anti-Elimineirung. AlkylsubstituentenTrägt das α-silyl-Carbanion nur alkyl-, wasserstoff, oder elektronenspendende Substituenten kann die Stereochemie der Petersonolefinierung kontrolliert werden[6] , da bei ausreichend niedriger Temperatur die Eliminierung so langsam verläuft, dass das intermediäre β-Hydroxysilan isoliert werden kann. Einmal isoliert, können die diastereomeren β-Hydroxysilane getrennt werden. Ein Diastereomer wird mit Säure behandelt, während das andere mit Base behandelt wird, so dass man unterm Strich ein Alken diastereoselektiv hergestellt hat. [4] Elektronenziehende SubstituentenTrägt das α-silyl-Carbanion elektronen-ziehende Substituenten ist das β-Hydroxysilan-Intermediat zu instabil um isoliert werdenzu können, es bildet sich umgehend das Alken. Quellen
siehe auch
|
|
Dieser Artikel basiert auf dem Artikel Peterson-Olefinierung aus der freien Enzyklopädie Wikipedia und steht unter der GNU-Lizenz für freie Dokumentation. In der Wikipedia ist eine Liste der Autoren verfügbar. |