Phosphide

Phosphide sind anionische Verbindungen des Phosphors. Sie leiten sich strukturell von den Phosphanen ab. Dabei sind Wasserstoffatome durch Metallionen, wie Lithium- oder Natriumionen ersetzt. Phosphide der Alkali- und Erdalkalimetalle zählen zu den Zintl-Phasen.

Phosphide der Alkalimetalle sind instabil und feuchtigkeitsempfindlich. Dagegen sind Übergangsmetallphosphide häufig sehr stabil, wärmeleitfähig und elektrisch leitfähig.

Phosphide mit hohem Phosphoranteil sind meist relativ instabil und Halbleiter.

Es gibt in Metallphosphiden sowohl isolierte Phosphor-Ionen P^3-, als kompliziertere Polyphosphid-Strukturen, z.B. in Ketten, Ringen oder Käfigen aus Phosphoratomen. Der Grund für die große Anzahl Polyphosphiden (im Gegensatz z. B. zu Oxiden oder Sulfiden) liegt in der Neigung des Phosphors zu P-P- Bindungen.

Das Verhältnis von Metall zu Phosphor reicht beispielsweise bei Alkalimetallphosphiden von M₃P (Monophosphid) bis MP₁₅.

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Monophosphide

Monophosphide haben den allgemeinen Aufbau M⁺₃P^3-, in ihnen liegen isolierte P^3--Anionen vor. Ein Beispiel für ein Monophosphid ist Ca₃P₂ (Polythanol), das bei Kontakt mit Wasser zu Phosphan reagiert und für die Bekämpfung von Wühlmäusen verwendet wurde.

Polyphosphide

Polyphosphide haben komplizierte Strukturen. Es gibt beispielsweise schraubenförmige (z. B. Li_nP_n) und planare P₆^4--Sechsringe. Auch Käfig- und Röhrenstrukturen sind bekannt.

Azanidopolyphosphide

Ersetzt man in den Phosphiden ein oder mehrere Phosphoratome durch Stickstoff, so erhält man Azanidopolyphosphide. Das größte bislang bekannte Azanidopolyphoshid ist das Na₅P₃₀N, das als Dimer unter Luft- und Feuchtigkeitsausschluss aus Tetrahydrofuran (THF) isoliert werden kann.

Literatur

• Holleman, Wiberg: Lehrbuch der anorganischen Chemie, 100. Auflage (1985), de Gruyter, Berlin
• M. Binnewies: Allgemeine und Anorganische Chemie, 1. Auflage (2004), Spektrum Verlag, München